TERS效应产生的基本原理是:当入射激光聚焦到镀有贵金属针尖的尖端时,针尖附近局部区域的电磁场得到了剧烈增强,该现象起因于“避雷针效应”和局部表面等离子体共振效应。TERS效应产生的基本原理是:当入射激光聚焦到镀有贵金属针尖的尖端时,针尖附近局部区域的电磁场得到了剧烈增强,该现象起因于“避雷针效应”和局部表面等离子体共振效应。
这种电磁增强 (EM) 机制是和表面等离子体激发以及表面附近电磁场的强度密切相关的,这些电磁场可以比入射光场强得多。理论研究证明:针尖被入射激光辐照时,在针尖和样品之间的狭小的空间内的电磁场出现了很大的增强。样品可以是在金属衬底上吸附物或纳米材料。金属针尖的作用相当于光学天线,对针尖尖端附近区域内的入射场和辐射场都产生增强,该区域的大小由针尖尖端的尺寸决定,一般不超过30 nm。
设对入射电磁波光场的增强因子为gi,对散射光场的增强因子为 gsc,因为 g≈ gi ≈ gsc,根据所谓的 g 的四次方法则,则电磁增强部分就可以简单地计算为:FEM = gi2*gsc2 = g4。这样的话,对于入射光电磁场100倍的增强 (gi =100),由于有了针尖的存在,将会使拉曼信号的强度提高1万倍 (Iloc = gi2I0)。
总之,在TERS中,由于散射信号与局域电磁场增强的四次方成正比,拉曼散射过程受到了针尖最尖端处局域
电磁场的增强的极大提升。